|
|
УДК 631.417.2:631.85
ДИНАМИКА ИЗМЕНЕНИЯ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ГУМИНОВЫХ И ФУЛЬВОКИСЛОТ В КИСЛОЙ
ЗАФОСФАЧЕННОЙ ПОЧВЕ
А.Ю.Кудеярова
Институт физико-химических и биологических проблем почвоведения РАН, Пущино,
Гумусовые вещества (ГВ) являются важным сорбционным барьером, ограничивающим миграцию
в почве экзогенных химических соединений. Происходящие в процессе сорбции химические
реакции могут приводить к изменению реакционной способности ГВ. Изучали динамику
спектральных и химических свойств ГВ серой лесной почвы в процессе инкубации (7
сут., 1 г., 3 г.) с NH4H2PO4 (44,5 мг Р/100 г почвы), а также выделенных из них
фракций гуминовых (ГК) и фульвокислот (ФК). Установлено преобразование в зафосфаченной
почве структуры молекул как непосредственно щелочнорастворимых ГВ, так и фракций
ГК и ФК. Наиболее сильное преобразование отмечено после 3 лет инкубации.
Модифицированные молекулы ГВ в сравнении с контрольными характеризовались иным
распределением электронной плотности вследствие накопления в боковых цепях сопряженных
хромофоров, включающих С=С–связи (в т.ч. новообразованные) и гетероатомы – нуклеофилы
Р-содержащих заместителей. Изменения в количестве, качестве и расположении функциональных
групп (ФГ) обусловливали повышение растворимости почвенного гумуса в 0.1 н. NaOH,
увеличение степени насыщенности растворимых ГВ металлами (М), а также изменение
характера распределения С, М и Р между фракциями ГК и ФК.
Химический состав ГК и ФК, выделенных на разных стадиях преобразования модифицированных
ГВ, был подвержен сильному варьированию, особенно по содержанию Р и М. С увеличением
продолжительности инкубации Р-обогащенной почвы снижалась насыщенность ГК фосфором.
Параллельно увеличивались содержание Р в ФК и степень ковалентности связей в комплексах
железа, переходящих в эту фракцию.
Выявлена большая роль Р-содержащих ФГ в реакциях диспропорционирования молекул
ГВ в процессе выделения ГК. Она заключается в содействии отщеплению содержащих
гетероатомы боковых цепей от ядра молекулы, содержащего систему С=С–связей.
Можно предполагать, что в кислой зафосфаченной почве сильно возрастает значение
С=С-связей в качестве ФГ. Показано, что С=С–связи ГК способны образовывать комплексы
с соединениями железа.
|
|
|