|
|
УДК 631.4
ФОТОЛИЗ ГУМИНОВЫХ И ФУЛЬВОКИСЛОТ В ПРИСУТСТВИИ ФЕНОЛА
Сультимова Н.Б., Бегинина А.А., Соколова И.В.
Сибирский физико-технический институт Томского госуниверситета,
Гуминовые вещества (ГВ) заключают в себе три фракции: растворимые в воде фульвокислоты
(ФК), осаждаемые кислотой гуминовые кислоты (ГК) и нерастворимые в воде гумины.
Они участвуют во многих фотохимических процессах и играют важную роль при удалении
различных химических загрязнений. Ранее мы обсуждали фотохимические особенности
монозамещенных фенолов, теперь рассмотрим процессы прямого гомогенного фотолиза
гуминовых и фульвокислот в присутствии фенола (Ph) в различных средах.
Спектры поглощения и флуоресценции регистрировались на спектрофотометре «Specord
M40» и спектрофлуориметре «Hitachi M850». В качестве источников УФ света использовались
ртутная лампа высокого давления ОКН-11М и импульсная эксилампа барьерного разряда
KrCl (l=222 нм). Образцы были предоставлены Институтом химии нефти СО РАН и
Сибирским научно-исследовательским институтом торфа РАСХН. Фенол использовался
в концентрации 10-4 моль/л. Анализ спектрально-люминесцентных и фотохимических
свойств показал, что активные фотопревращения исследуемых растворов наблюдаются
в кислой среде. При переходе в нейтральную среду эффективность фотораспада тройных
систем (ГК-Ph-H2O и ФК-Ph-H2O) уменьшается.
В щелочной среде эти системы менее активно подвергаются фотохимическим превращениям
и их механизмы распада сильно отличаются. В случае системы с ГК наблюдается
сдвиг в максимуме спектров поглощения в коротковолновую область относительно
необлученного раствора, причем в данном случае спектральные характеристики соответствуют
нейтральной форме фенола. Следовательно, мы имеем сдвиг равновесия реакции системы
ГК с Ph в сторону образования нейтральной формы фенола, что характерно для фотолиза
фенола в щелочной среде. Что касается системы ФК с Ph в щелочной среде, в данном
случае подобных фотохимических изменений не зафиксировано. Однако, в этих средах
эффективность фотолиза системы ФК с Ph много выше по сравнению с фотопревращениями
исследуемых растворов в нейтральной среде. В докладе обсуждается предполагаемый
механизм фотолиза исследуемых систем в зависимости от рН среды.
Работа выполнена при финансовой поддержке АН РФ (грант № 407 VI конкурса
грантов молодых ученых).
|
|
|